Liverpool và Atletico Madrid đối đầu với nhau tại bảng B. Đây là cơ hội để Luis Suarez, người đang khoác áo Atletico Madrid, được gặp lại đội bóng cũ của mình. Tiền đạo người Uruguay từng khoác áo Liverpool trong giai đoạn 2011-2014, ra sân 133 trận, ghi 82 bàn thắng, đóng góp 48 kiến tạo (theo Transfermarkt).
Cũng tại bảng B, hậu vệ Theo Hernandez của AC Milan sẽ có dịp đối đầu với đội bóng cũ Atletico Madrid. Chàng trai người Pháp có 10 năm gắn bó với "Los Rojiblancos" (biệt danh của Atletico Madrid) trước khi chuyển sang Real Madrid, Real Sociedad và AC Milan.
Hector Herrera khoác áo Porto trong giai đoạn 2013-2019. Sau đó, anh chuyển sang Atletico Madrid. Tại Champions League 2021/22, tiền vệ người Mexico có dịp quay trở lại mái nhà xưa Dragao do Porto, ở cùng bảng đấu với Atletico Madrid.
Eric Bailly có cơ hội đối đầu với đội bóng cũ Villarreal do Man United nằm chung bảng đấu với đội chủ sân El Madrigal. Cách đây 3 tháng, Man United phải nhận thất bại trước chính Villarreal trong trận chung kết Europa League. Bailly chắc chắn không muốn điều này lặp lại ở những trận đấu sắp tới giữa 2 đội.
Cũng tại bảng F, Amad Diallo phải chạm trán đội bóng cũ Atalanta. Chàng trai người Bờ Biển Ngà gia nhập đội bóng Bergamo khi mới 13 tuổi trước khi chuyển sang Man United vào đầu năm nay. Atalanta không phải là đối thủ dễ chịu, sẵn sàng gây nhiều khó khăn cho "Quỷ đỏ".
Tại bảng H, Alvaro Morata, tiền đạo của Juventus, có dịp quay trở lại mái nhà xưa Stamford Bridge để chạm trán Chelsea. Cầu thủ người Tây Ban Nha từng có 72 trận khoác áo Chelsea và ghi được 24 bàn thắng (theo Transfermarkt).
Juan Cuadrado cũng có dịp trở về Stamford Bridge do Juventus và Chelsea cùng nằm ở bảng H. Cầu thủ đa năng người Colombia gia nhập Chelsea từ Fiorentina vào năm 2015. Song, anh chỉ cống hiến cho đội bóng này trong nửa mùa giải trước khi chuyển sang Juventus.